滴定分析中可能遇到的常見疑問及解答
滴定分析中可能遇到的常見疑問及解答？滴定分析法，作為一種簡便、快速和應用廣泛的定量分析方法，在常量分析中有較高的準確度，滴定分析可算是實驗室中最最常用的定量方法。然，滴定分析中，你可能會遭遇各種疑惑，今天就來為你盤點滴定分析中常見問題
1、如果滴定分析結果總是超出了誤差范圍怎么辦
總的來說，對于任何滴定分析，都要首先了解什么樣的精度要求才是有意義的并且是必須的，之后如果發(fā)現一些結果還是超出了誤差范圍，你就要從以下幾點去找原因：
待測樣品是否在整個樣品中具有代表性?
換句話說，你應該從取樣時就開始尋找可能的錯誤。“分析結果僅代表實際被分析的樣品的結果。”也許在實際測量前，樣品可能來自于一個沒有混合均勻的容器。亦或在取樣后，樣品暴露在不同的環(huán)境條件下。例如樣品在滴定前放置不同的時間段，就會吸收不同量的空氣中的二氧化碳。在樣品轉換器上用敞開式的滴定容器時，就應考慮到這一點。因此我們建議先將滴定容器密閉起來，再在滴定開始之前，用一種特殊裝置將其打開(Cover -UpTM)，就象Rondo樣品轉換器上的那種。
用多少樣品來做分析?
對于極少量的樣品的分析，天平的性能就至關重要。那么進行一次最小稱樣量的測試就可以了解天平是否符合要求。
如果是滴定儀自身的問題，可從以下幾個方面來做檢查
a) 饋液管的末端是否有虹吸滴定頭，并且工作是否正常?該滴定頭是為了防止滴定劑擴散到樣品中去。如果失去滴定頭，滴定劑就會流入到滴定池中，并和樣品反應。但這部分的消耗量是不被計算在內的，因此就能導致比較大的標準偏差。
b) 滴定管應檢查是否漏氣。如果接頭沒有擰緊或閥的工作不正常，就可能出現漏液。在這種情況下，并不是所有滴定儀饋送的滴定劑都加入到樣品中去。由于這種影響不具有重復性，就會導致較大的標準偏差。
c) 滴定管中存在有氣泡。這通常是由滴定劑中所溶解的氣體如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定劑在使用前應有個脫氣過程，如放置在超聲波水浴中。滴定瓶托架作為滴定儀的一個附件可以將滴定瓶提升至與滴定管一樣的高度，這就確保在充滿滴定管時不會出現負壓而造成脫氣。卡爾菲休滴定所用試劑由于溶解有SO2，對此極為敏感，因此，在DL31/DL38卡爾菲休滴定儀中，可以適當降低其充液速度。
2、適合滴定分析的化學反應應該具備的條件
(1)反應必須按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎。
(2)反應能夠迅速地完成(有時可加熱或用催化劑以加速反應)。
(3)共存物質不干擾主要反應，或用適當的方法消除其干擾。
(4)有比較簡便的方法確定計量點(指示滴定終點)。
3、滴定分析法的分類
(1)直接滴定法
所謂直接滴定法，是用標準溶液直接滴定被測物質的一種方法。凡是能同時滿足上述3個條件的化學反應，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。
往往有些化學反應不能同時滿足滴定分析的三點要求，這時可選用下列幾種方法之一進行滴定。
(2)返滴定法
當遇到下列幾種情況下，不能用直接滴定法：
第一，當試液中被測物質與滴定劑的反應慢，如Al3+與EDTA的反應，被測物質有水解作用時。
第二、用滴定劑直接滴定固體試樣時，反應不能立即完成。如HCl滴定固體CaCO3。
第三，某些反應沒有合適的指示劑或被測物質對指示劑有封閉作用時，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl–缺乏合適的指示劑。
對上述這些問題，通常都采用返滴定法。
返滴定法就是先準確地加入一定量過量的標準溶液，使其與試液中的被測物質或固體試樣進行反應，待反應完成后，再用另一種標準溶液滴定剩余的標準溶液。
例如，對于上述Al3+的滴定，先加入已知過量的EDTA標準溶液，待Al3+與EDTA反應完成后，剩余的EDTA則利用標準Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定;對于固體CaCO3的滴定，先加入已知過量的HCl標準溶液，待反應完成后，可用標準NaOH溶液返滴定剩余的HCl;對于酸性溶液中Cl–的滴定，可先加入已知過量的AgNO3標準溶液使Cl–沉淀完全后，再以三價鐵鹽作指示劑，用NH4SCN標準溶液返滴定過量的Ag+，出現[Fe(SCN)]2+淡紅色即為終點。
(3)置換滴定法
對于某些不能直接滴定的物質，也可以使它先與另一種物質起反應，置換出一定量能被滴定的物質來，然后再用適當的滴定劑進行滴定。這種滴定方法稱為置換滴定法。例如硫代硫酸鈉不能用來直接滴定重鉻酸鉀和其他強氧化劑，這是因為在酸性溶液中氧化劑可將S2O32–氧化為S4O62–或SO42–等混合物，沒有一定的計量關系。但是，硫代硫酸鈉卻是一種很好的滴定碘的滴定劑。這樣一來，如果在酸性重鉻酸鉀溶液中加入過量的碘化鉀，用重鉻酸鉀置換出一定量的碘，然后用硫代硫酸鈉標準溶液直接滴定碘，計量關系便非常好。實際工作中，就是用這種方法以重鉻酸鉀標定硫代硫酸鈉標準溶液濃度的。
(4)間接滴定法
有些物質雖然不能與滴定劑直接進行化學反應，但可以通過別的化學反應間接測定。
例如高錳酸鉀法測定鈣就屬于間接滴定法。由于Ca2+在溶液中沒有可變價態(tài)，所以不能直接用氧化還原法滴定。但若先將Ca2+沉淀為CaC2O4，過濾洗滌后用H2SO4溶解，再用KMnO4標準溶液滴定與Ca2+結合的C2O42–，便可間接測定鈣的含量。
顯然，由于返滴定法、置換滴定法、間接滴定法的應用，大大擴展了滴定分析的應用范圍。
4、滴定結果有誤，總是預期值的一半或兩倍，不知道為什么
這可能有多種原因。
結果恰好是預期值的一半或兩倍說明這是由于系統(tǒng)誤差造成的。
首先要做的就是在安裝數據中檢查為滴定劑所設定的滴定管體積是否與實際相
符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅動器以及在滴定度測定后自動儲存的當前滴定度值。
如果指定的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結果就只有預期值的一半，反之亦然。 另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導致錯誤的結果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結果也就只有預期值的一半了。
此外，滴定反應的平衡數z也必須準確，也就是要知道反應的化學計量關系是什么，是不是1:1的反應。錯誤的平衡數也必將導致結果變成預期值的一半或兩倍。
5、終點滴定和等當點滴定有何區(qū)別
終點滴定(EP)指傳統(tǒng)的滴定步驟：滴定劑持續(xù)加入直至反應終止，如用指示劑指定時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續(xù)滴定樣品直至達到原先設定的某值，如pH=8.2。
等當點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數情況下，該點完全等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應的物質的量。全自動電位滴定儀根據滴定曲線應用專用數學評估步驟評估測量點，然后再依據這條評估后的滴定曲線計算出等當點。
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